أكاسيد الفوسفين (أكاسيد الفوسفان وفق التسمية النظامية) هي مركبات فوسفور عضوية لها الصيغة العامة OPR3، بحيث يمكن أن تتشكل ثلاث روابط كيميائية بين الفوسفور والكربون P-C، مع وجود رابطة مضاعفة بين الأكسجين والفوسفور. بالتالي فإن الفوسفور يكون بحالة أكسدة مقدارها +5.
أبسط هذه المركبات هو أكسيد الفوسفين H3PO، لكنه غير مستقر كيميائياً، ولا يمكن عزله؛ إنما جرى الكشف عنه في وسط التفاعل بين الفوسفين والأكسجين بواسطة مطيافية الكتلة،[1] وكذلك بواسطة مطيافية الأشعة تحت الحمراء باستخدام تحويل فورييه (FT-IR) للتفاعل بين الفوسفين والأوزون.[2]
من الأمثلة على هذه المركبات: أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين.
التحضير
يمكن الحصول على هذه المركبات كمنتجات ثانوية من تفاعل فيتيغ:
- R3PCR'2 + R"2CO → R3PO + R'2C=CR"2
أو من التفكك الحراري لمركبات هيدروكسيد الفوسفونيوم
- PPh4]Cl + NaOH → Ph3PO + NaCl + PhH]
يمكن التحضير مخبرياً من أكسدة مشتقات الفوسفانات العضوية، خاصة ثلاثيات الألكيل:
- R3P + 1/2 O2 → R3PO
كما يمكن التحضير من حلمهة ثنائيات هاليدات الفوسفور الخماسي العضوية:[3]
- R3PCl2 + H2O → R3PO + 2 HCl
الخواص
تعد هذه المركبات مستقرة حرارياً، إذ أنها تتفكك فقط عندما تكون درجات الحرارة أعلى من 450 °س.[4]
لهذه المركبات بنية رباعية السطوح، والتي تتميز بأن الرابطة P-O أقصر من نظيراتها، وبأنها قطبية؛ ويمكن تفسير ذلك وفق نظرية المدارات الجزيئية بسبب وجود زوج غير رابط من الإلكترونات على ذرة الفوسفور.[5]
الاستخدامات
تستخدم هذه المركبات بشكل واسع في كيمياء المعقدات التناسقية.
مراجع
- Hamilton, Peter A.; Murrells, Timothy P. (1985). "Kinetics and mechanism of the reactions of PH3 with O(3P) and N(4S) atoms". J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2 (81): 1531–1541. doi:10.1039/F29858101531.
- Withnall, Robert; Andrews, Lester (1987). "FTIR spectra of the photolysis products of the phosphine-ozone complex in solid argon". J. Phys. Chem. 91 (4): 784–797. doi:10.1021/j100288a008.
- W. B. McCormack(1973)."3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 787.
- D. E. C. Corbridge "Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology" 5th Edition Elsevier: Amsterdam 1995. (ردمك ).
- D. B. Chesnut (1999). "The Electron Localization Function (ELF) Description of the PO Bond in Phosphine Oxide". Journal of the American Chemical Society. 121 (10): 2335–2336. doi:10.1021/ja984314m.