الرئيسيةعريقبحث

تفاعل جوليا

تفاعل جوليا (Julia olefination)‏ هو تفاعل فيالكيمياء العضوية يكونألكين. يتفاعل سلفون الفينيل (1) مع الدهيد (أو كيتون)، ليعطي المركب الوسيط (2) والذي بدوره يتحول للألكين (3) بعد إضافة الكحول والحذف الاختزالي باستخدام ملغمة الصوديوم آو ايوديد السماريوم الثنائي.

مكتشف التفاعل هو العالم الفرنسي مارك جوليا

Julia Olefination Revised Scheme

كل الخطوات السابقة يتم عملها في وعاء واحد كما أن استخدام الهاليد الثلاثي اختياري. تصفية الوسيط (2) يرع نقاوة المركب الناتج ويزيد من المحصول.

ميكيانيكية التفاعل

في الخطوة الأولي تنتزع القاعدة القوية بروتون من الكربوم المجاور للكبريت في السلفون (1)، الأنيون الناتج يتفاعل مع الألدهيد ليكون الألكوكسيل (3). الأكسوكسيل يتفاعل مع الهاليد الثلاثي لينتج المادة الوسيطة (4). ميكانيكية اختزال ملغمة الصوديوم غير معروفة تماماً، لكن تم إثبات أنها تمر عبر جذر حر (5). يتفاعل هذا الجذر مع المذيب ليلتقط ذرة هيدروجين ويكون المركب النهائي (6).

Julia olefination mechanism wiki

الكيمياء الفراغية للألكين الناتج لا تعتمد على السلفون الابتدائي لأن الترتيب الفراغي يختفي عند تكون الجذر الحر. الجذر الحر يك،ن في حالة اتزان بين سيس وترانس وفي العادة يفضل ترانس حيث أنه أقل طاقة من الناحية الثيرموديناميكية.

The mechanism of the benzothiazole variation of the Julia olefination

التطبيقات الصناعية

تفاعلات جوليا فعالة من حيث يسهل التحكم بها لتكوين مركبات طبيعية معقدة بتراكيب فراغية محددة.

Synthesis of pterostillbene through Julia Olefination
General Resveratrol Analogue Scheme
Julia olefination for callystatin A

المصادر

  1. ^ Julia, M.; Paris, J.-M. Tetrahedron Lett. 1973, 14, 4833–4836. (doi:10.1016/S0040-4039(01)87348-2)
  2. ^ Kocienski, P. J.; Lythgoe, B.; Ruston, S. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1978, 829.
  3. ^ Keck, G. E.; Savin, K. A.; Weglarz, M. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 3194–3204. (doi:10.1021/jo00115a041)
  4. ^ Kocienski, P. J. Phosphorus and Sulfur 1985, 24, 97–127. (Review)
  5. ^ Kelly, S. E. Comp. Org. Syn. 1991, 1, 792–806. (Review)
  6. ^ Blakemore, P. R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2002, 2563–2585. ()
  7. ^ Baudin, J. B.; Hareau, G.; Julia, S. A.; Ruel, O. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 1175. (doi:10.1016/S0040-4039(00)92037-9)
  8. ^ Truce, W. E.; Kreider, E. M.; Brand, W. W. Org. React. 1970, 18, 99. (Review)
  9. ^ Paul R. Blakemore, William J. Cole, Philip J. Kocieński, Andrew Morley Synlett 1998, 26–28. (doi:10.1055/s-1998-1570)
  10. ^ Christophe Aïssa J. Org. Chem. 2006, 71, 360–63. (doi:10.1021/jo051693a)
  11. ^ Zajc, B., & Kumar, R. (2010). Synthesis of Fluoroolefins via Julia-Kocienski Olefination. Synthesis, 2010(11), 1822–1836.(doi:10.1055/s-0029-1218789)
  12. ^ Langcake, P.; Pryce, R. J. (1977). "A new class of phytoalexins from grapevines". Experientia 33 (2): 151–2. (doi:10.1007/BF02124034) ببمد 844529.
  13. ^ Moro, A. V.; Cardoso, F. S. P.; Correia, C. R. D. Heck arylation of styrenes with arenediazonium salts: Short, efficient, and stereoselective synthesis of resveratrol, DMU-212, and analogues. Tetrahedron Lett. 2008, 49(39), 5668–5671.
  14. ^ Prabhakar Peddikotla, Amar G. Chittiboyina, Ikhlas A. Khan, (2014) ChemInform Abstract: Synthesis of Pterostilbene by Julia Olefination.. ChemInform 45:10.1002/chin.v45.8
  15. ^ Alonso DA, Fuensanta M, Nájera C, Varea M. J. Org. Chem. 2005; 70:6404–6416. [PubMed: 16050703]
  16. ^ A. B. Smith, III and B. M. Brandt. Total Synthesis of (–)-Callystatin A. Org. Lett. 2001, 3, 1685-1688.
  17. ^ Robiette, R.; Pospíšil, J. On the Origin of E/Z Selectivity in the Modified Julia Olefination: Importance of the Elimination Step; Eur. J. Org. Chem. 2013, 836-840.

موسوعات ذات صلة :

Review