الميتالوسينات (Metallocene) عبارة عن صنف من المركبات الكيميائية تتألف من أنيونين اثنين من حلقي البنتاديينيل (−C5H5 الذي يرمز له Cp)، ويرتبط بهما في المنتصف عنصر فلزي (M) يكون في حالة الأكسدة II، بحيث تكون الصيغة العامة لهذه المركبات على الشكل C5H5)2M). تصنف الميتالوسينات على أنها أحد أنماط المركبات الشطيرية، حيث أنه غالباً ما تكون حلقتي البنتادينيل في مركبات الميتالوسين متوازية، ومرتبطة مع فلز انتقالي في المنتصف بروايط ذات أطوال متساوية.
التعريف
تسمى مركبات الميتالوسين حسب نوع الفلز المرتبط، فعلى سبيل المثال، يسمى الفيروسين، وهو أشهر مركبات الميتالوسين وأولها اكتشافاً، نسبة إلى الاسم اللاتيني للحديد Ferrum. من الأمثلة الأخرى، كل من تيتانوسين في حال عنصر التيتانيوم، وفانادوسين في حال عنصر الفاناديوم.
من الأمثلة الاستثنائية للميتالوسينات مركب منغنوسين، والذي يكون فيه عنصر المنغنيز مرتبطاً مع حلقات Cp بشكل غير متوازي. من الأمثلة الاستثنائية الأخرى، مركب مثل Cp2Ba، حيث يتم الارتباط مع الباريوم، وهو فلز غير انتقالي.
التاريخ
كان الفيروسين أول المركبات المصنفة تحت الميتالوسينات، ولكن بنيته لم تعرف فور اكتشافه، والذي حدث بشكل متزامن سنة 1951 من مجموعتي بحث، الأولى مجموعة بحث كيلي Keally و بوسون Pauson،[1] والثانية مجموعة بحث ميلر Miller.[2] كان كيلي وبوسون يحاولان تحضير مركب فولفالين من أكسدة ملح حلقي البنتاديينيل بمركب ثلاثي كلوريد الحديد اللامائي FeCl3، ولكنهم حصلوا على مركب له الصيغة C10H10Fe[1]. في الوقت نفسه، بين ميلر الحصول على المركب نفسه من تفاعل حلقي البنتاديين مع الحديد في وجود أكاسيد الألومنيوم أو البوتاسيوم أو الموليبدنوم.[2]
أما بنية المركب "C10H10Fe" فقد جرى تحديدها من قبل ويلكنسون [3] وفيشر [4]، واللذان حازا نتيجة هذا العمل على جائزة نوبل في الكيمياء سنة 1973، لعملهما على المركبات الشطيرية، ولتحديد بنية الفيروسين.[3] بعد اكتشاف الفيروسين، تمكن فيشر من تحضير مركبات ميتالوسين أخرى من الكوبالت (كوبالتوسين) والنيكل (نيكلوسين).[5]
اقرأ أيضاً
المراجع
- Kealy, T. J.; Pauson, P. L. (1951). "A New Type of Organo-Iron Compound". Nature. 168 (4285): 1039. Bibcode:1951Natur.168.1039K. doi:10.1038/1681039b0.
- Miller, S. A.; Tebboth, J. A.; Tremaine, J. F. (1952). "114. Dicyclopentadienyliron". J. Chem. Soc.: 632–635. doi:10.1039/JR9520000632.
- Wilkinson, G.; Rosenblum, M.; Whiting, M. C.; Woodward, R. B. (1952). "The Structure of Iron Bis-Cyclopentadienyl". J. Am. Chem. Soc. 74 (8): 2125–2126. doi:10.1021/ja01128a527.
- Fischer, E. O.; Pfab, W. (1952). "Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels". Z. Naturforsch. B. 7: 377–379.
- Chirik, Paul J. (2010). "Group 4 Transition Metal Sandwich Complexes: Still Fresh after Almost 60 Years". Organometallics. 29: 1500–1517. doi:10.1021/om100016p.