الرئيسيةعريقبحث

تفاعل بينغل

☰ جدول المحتويات

فوليرين بينغل

تفاعل بينغل (Bingel reaction) في كيمياء الفوليرين هو تفاعل حلقي البروبان للفوليرين إلى ميثانوفوليرين وأول من اكتشف هذا التفاعل هو بينغل عام 1993 م مع مشتق البروم لثنائي إيثيل المالونات وذلك في وجود قاعدة مثل هيدريد الصوديوم أو 8,1 - ديازا ثنائي الحلقة أنديس -7-ين .[1] والروابط المزدوجة المفضلة لهذا التفاعل على سطح الفوليرين هي أقصر الروابط عند تقاطعات المركبين السداسيين (الروابط 6-6) والقوة الدافعة هي تخفيف الضغط "الإجهاد" الفراغي . ويعتبر التفاعل هام في مجال الكيمياء لأنه يسمح بتقديم ملحقات أو امتدادات مفيدة لسطح أو حيز الفوليرين . وتغير هذه الامتدادات خصائصها على سبيل المثال الذوبانية والسلوك الكهروكيميائي وبالتالي توسع نطاق التطبيقات التقنية المحتملة .

ميكانيكية (آلية) التفاعل

ميكانيكية التفاعل في هذه الحالة كما يلي :

تقوم مادة قاعدية بإزالة بروتون المالونات الحمضي معطية كربانيون أو إينولات والذي يتفاعل مع الرابطة الثنائية في الفوليرين التي يكون فيها نقص إلكتروني في إضافة نيكليوفيلية . وهذا بدوره يولد كربانيون والذي يحل محل البروم في استبدال نيكليوفيلي أليفاتي في حلقة بين جزيئية في إغلاق حلقي البروبان .

ميكانيكية تفاعل بينغل: E مجموعة ساحبة للإلكترونات قوية, L المجموعة المغادرة

نطاق (إطار) التفاعل

تفاعل بينغل هو طريقة شائعة في كيمياء الفوليرين . غالباً ما يتم الحصول على المالونات (الحامل ذرة الهاليد) على صورة خليط من المركب القاعدي و رابع كلوريد الكربون أو اليود .[2] ومعروف أيضاً أن هذا التفاعل يحدث عن طريق إحلال مجموعات الإستر بمجموعات الألكاين في ثنائي ألكاينيل ميثانو فوليرينات .[2]

تفاعل بينغل للفوليرين مع إستر مالونات و هيدريد الصوديوم أو DBU في التولوين عند درجة حرارة الغرفة 45 %

هناك بديل لتفاعل بينغل وهو تفاعل الفوليرين ديازوميثان . ويأخذ إستر N-(ثنائي فينيل ميثلين) جليسينات [3] في تفاعل بينغل مسار مقترن مختلف ويتفاعل مع الفوليرين ثنائي هيدروبيرول .

تفاعل بينغل مع إستر N-(ثنائي فينيل ميثلين) جليسينات

تفاعل بينغل الارتجاعي (المرتدّ)

تعتمد البروتوكولات الموجودة لإزالة مجموعة الميثانو على اختزال التحليل الكهربائي [4][5] أو المغنسيوم المملغم .[6]

المراجع

  1. Bingel, Carsten (1993). "Cyclopropanierung von Fullerenen". Chemische Berichte 126 (8): 1957.doi:10.1002/cber.19931260829 - تصفح: نسخة محفوظة 10 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.
  2. a b Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun Nishimura (2004). "16".Org. Lett. 6 (16): 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n.PMID15281772 - تصفح: نسخة محفوظة 07 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.
  3. Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne (2005). "Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions".J. Org. Chem. 70 (21): 8572–8574.doi:10.1021/jo051282u. PMID16209611 - تصفح: نسخة محفوظة 10 يناير 2020 على موقع واي باك مشين.
  4. Kessinger, Roland; Crassous, Jeanne; Herrmann, Andreas; Rüttimann, Markus; Echegoyen, Luis; Diederich, François (1998). "Preparation of Enantiomerically Pure C76 with a General Electrochemical Method for the Removal of Di(alkoxycarbonyl)methano Bridges from Methanofullerenes: The Retro-Bingel Reaction". Angewandte Chemie International Edition 37 (13-14): 1919.doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19980803)37:13/14<1919::AID-ANIE1919>3.0.CO;2-X
  5. Herranz, M. ÁNgeles; Cox, Charles T.; Echegoyen, Luis (2003). "Retrocyclopropanation Reactions of Fullerenes: Complete Product Analyses". The Journal of Organic Chemistry 68 (12): 5009.doi:10.1021/jo034102u. PMID12790625 - تصفح: نسخة محفوظة 05 يونيو 2016 على موقع واي باك مشين.
  6. Moonen, Nicolle N. P.; Thilgen, Carlo; Diederich, François; Echegoyen, Luis (2000). "The chemical retro-Bingel reaction: selective removal of bis(alkoxycarbonyl)methano addends from C60 and C70 with amalgamated magnesium". Chemical Communications (5): 335.doi:10.1039/a909704j - تصفح: نسخة محفوظة 12 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.

موسوعات ذات صلة :