ميثيل أمين هو مركب عضوي صيغتة CH3NH2. هذا الغاز عديم اللون هو مشتق من الأمونيا ، ولكن مع استبدال ذرة الهيدروجين بمجموعة الميثيل . إنه أبسط أمين أساسي . يباع كمحلول في الميثانول ، أو الإيثانول ، أو رباعي هيدروفيوران ، أو الماء ، أو كغاز لا مائي في الحاويات المعدنية المضغوطة. صناعيًا ، يتم نقل ميثيل أمين في شكله اللامائي في عربات السكك الحديدية ومقطورات الصهريج المضغوطة. له رائحة قوية مشابهة للأسماك. يستخدم الميثيل أمين ككتلة بناء لتركيب العديد من المركبات الأخرى المتاحة تجاريا.
| ميثيل أمين | |
|---|---|
 | |
 |
 |
| التسمية المفضلة للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية | |
Methanamine |
|
| أسماء أخرى | |
| المعرفات | |
| الاختصارات | MMA |
| رقم CAS | 74-89-5  |
| بوب كيم (PubChem) | 6329 |
|
|
| الخواص | |
| صيغة كيميائية | CH5N |
| كتلة مولية | 31.06 غ.مول−1 |
| المظهر | Colorless gas |
| الرائحة | Fishy, ammoniacal |
| الكثافة | 656.2 kg m−3 (at 25 °C) |
| نقطة الانصهار | -93 °س، 180.05 °ك، -136 °ف |
| نقطة الغليان | خطأ في التعبير: كلمة غير متعرف عليها "to" °س، 266.5 to 267.1 °ك، خطأ في التعبير: كلمة غير متعرف عليها "to" °ف |
| الذوبانية في الماء | 1.08 kg L−1 (at 20 °C) |
| log P | −0.472 |
| ضغط البخار | 186.10 kPa (at 20 °C) |
| قه | 1.4 mmol Pa−1 kg−1 |
| حموضة (pKa) | 10.62 [1] |
| القاعدية (pKb) | 3.36 |
| قابلية مغناطيسية | -27.0·10−6 cm3/mol |
| اللزوجة | 230 μPa s (at 0 °C) |
| عزم جزيئي ثنائي القطب | 1.31 D |
| كيمياء حرارية | |
| الحرارة القياسية للتكوين ΔfH |
−23.5 kJ mol−1 |
| المخاطر | |
| رمز الخطر وفق GHS |    |
| وصف الخطر وفق GHS | DANGER |
| بيانات الخطر وفق GHS | H220, H315, H318, H332, H335 |
| بيانات وقائية وفق GHS | P210, P261, P280, P305+351+338, P410+403 |
| NFPA 704 |
4
3
0
|
| حدود الاشتعال | 4.9–20.7% |
| حد التعرض المسموح به U.S | TWA 10 ppm (12 mg/m3)[2] |
| LD50 | 100 mg kg−1 (oral, rat) |
| في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال) | |
الإنتاج الصناعي
يتم تحضير الميثيل أمين تجاريا بواسطة تفاعل الأمونيا مع الميثانول في وجود محفز ألومينوسيليكات. يتم إنتاج ثنائي ميثيل أمين وثلاثي ميثيل أمين بشكل مشترك. تحدد حركية التفاعل ونسب المتفاعل نسبة المنتجات الثلاثة. المنتج الأكثر تفضيلاً من قبل حركية التفاعل هو ثلاثي ميثيل أمين [3] .
CH3OH + NH3 → CH3NH2 + H2O وبهذه الطريقة ، تم إنتاج ما يقدر بـ 115،000 طن في عام 2005 [4] .
طرق مخبرية
تم تحضير الميثيل أمين لأول مرة في عام 1849 من قبل تشارلز أدولف وورتز عن طريق التحلل المائي لميثيل أيزوسيانات والمركبات ذات الصلة [4][5] . مثال على هذه العملية يتضمن استخدام إعادة ترتيب هوفمان ، لإعطاء الميثيل أمين من اسيلامايد وغاز البروم [6][7]
.
في المختبر ، يتم إعداد هيدروكلوريد الميثيل أمين بسهولة عن طريق وسائل أخرى مختلفة. تستلزم طريقة واحدة علاج الفورمالديهايد مع كلوريد الأمونيوم [8].
NH4Cl + H2CO → [CH2 = NH2] Cl + H2O [CH2 = NH2] Cl + H2CO + H2O → [CH3NH3] Cl + HCO2H يمكن تحويل ملح هيدروكلوريد عديم اللون إلى أمين عن طريق إضافة قاعدة قوية ، مثل هيدروكسيد الصوديوم (NaOH):
[CH3NH3] Cl + NaOH → CH3NH2 + NaCl + H2O ينطوي أسلوب آخر على تقليل النيتروميتان مع الزنك وحمض الهيدروكلوريك.
وهناك طريقة أخرى لإنتاج الميثيل أمين هي نزع الكربوكسيل التلقائي من الجليسين مع وجود قاعدة قوية في الماء [9] .
التفاعل والتطبيقات
الميثيل أمين هو نيوكليوفيل جيد [10] . كأمين يعتبر قاعدة ضعيفة. استخدامه في الكيمياء العضوية منتشر. تتضمن بعض التفاعلات التي تتضمن كواشف بسيطة: مع الفوسجين إلى إيزوسيانات الميثيل ، مع ثاني كبريتيد الكربون وهيدروكسيد الصوديوم إلى ميثيل دايثوكرباميت الصوديوم ، مع الكلوروفورم والقاعدة إلى ميثيل أيزوسيانيد ومع أكسيد الإيثيلين إلى ميثيل إيثانول أمين. يحتوي ميثيل أمين السائل على خصائص مذيبة مماثلة لتلك الخاصة بالأمونيا السائلة [11] .
وتشمل المواد الكيميائية ذات الأهمية التجارية الكبيرة والمنتجة من ميثيل أمين الأدوية المحتوية على الإيفيدرين والثيوفيللين ، ومبيدات الآفات الكاربوفيوران ، والكرباريل ، وميثام الصوديوم ، و بعض المذيبات . يتطلب تحضير بعض المواد الخافضة للتوتر السطحي ومطوري الصور الفوتوغرافية وجود ميثيل أمين ككتلة بناء [4] .
الكيمياء البيولوجية
ينشأ الميثيل أمين نتيجة للتعفن وهو مادة أساس لتكوُّن الميتان [12] . بالإضافة إلى ذلك ، يتم إنتاج ميثيل امين خلال ازالة مجموعة ميثل أرجينين المعتمدة على PADI4 [13] .
السلامة
الجرعة المميتة على الفأر هي 2.5 غ / كغ [14]
.
حددت إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA) والمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنيتين (NIOSH) حدود التعرض المهني عند 10 جزء في المليون أو 12 ملغم / م 3 على مدار 8 ساعات مرجح زمني [15] .
ضبط
في الولايات المتحدة ، يتم التحكم في الميثيل أمين كمواد كيميائية من القائمة 1 من قبل إدارة مكافحة المخدرات [16] بسبب استخدامها في الإنتاج غير المشروع للميثامفيتامين [17] .
مراجع
- العنوان : Correlation of the Base Strengths of Amines 1 — المجلد: 79 — الصفحة: 5441-5444 — العدد: 20 — نشر في: Journal of the American Chemical Society — https://dx.doi.org/10.1021/JA01577A030
- "NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0398". المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
- Corbin D.R.; Schwarz S.; Sonnichsen G.C. (1997). "Methylamines synthesis: A review". Catalysis Today. 37 (24): 71–102. doi:10.1016/S0920-5861(97)00003-5.
- Karsten Eller, Erhard Henkes, Roland Rossbacher, Hartmut Höke "Amines, Aliphatic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi:10.1002/14356007.a02_001
- Charles-Adolphe Wurtz (1849) "Sur une série d'alcalis organiques homologues avec l'ammoniaque" (On a series of homologous organic alkalis containing ammonia), Comptes rendus … , 28 : 223-226. Note: Wurtz's empirical formula for methylamine is incorrect because chemists in that era used an incorrect atomic mass for carbon (6 instead of 12). نسخة محفوظة 07 فبراير 2016 على موقع واي باك مشين.
- Mann, F. G.; Saunders, B. C. (1960). Practical Organic Chemistry, 4th Ed. London: Longman. صفحة 128. . مؤرشف من الأصل في 15 سبتمبر 2018.
- Cohen, Julius (1900). Practical Organic Chemistry 2nd Ed. London: Macmillan and Co., Limited. صفحة 72. مؤرشف من الأصل في 12 أبريل 2020.
- Marvel, C. S.; Jenkins, R. L.(1941)."Methylamine Hydrochloride". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 347.
- Gatterman, Ludwig & Wieland, Heinrich (1937). Laboratory Methods of Organic Chemistry. Edinburgh, UK: R & R Clark, Limited. صفحات 157–158. مؤرشف من الأصل في 12 أبريل 2020.
- Peter Scott (المحرر). Linker Strategies in Solid-Phase Organic Synthesis. صفحة 80. مؤرشف من الأصل في 12 أبريل 2020.
...an unhindered amine such as methylamine
- Debacker, Marc G.; Mkadmi, El Bachir; Sauvage, François X.; Lelieur, Jean-Pierre; Wagner, Michael J.; Concepcion, Rosario; Kim, Jineun; McMills, Lauren E. H.; Dye, James L. (1996). "The Lithium−Sodium−Methylamine System: Does a Low-Melting Sodide Become a Liquid Metal?". Journal of the American Chemical Society. 118 (8): 1997. doi:10.1021/ja952634p.
- Thauer, R. K. (1998). "Biochemistry of methanogenesis: A tribute to Marjory Stephenson:1998 Marjory Stephenson Prize Lecture". Microbiology. 144 (9): 2377–406. doi:10.1099/00221287-144-9-2377. PMID 9782487.
- Ng, SS; Yue, WW; Oppermann, U; Klose, RJ (February 2009). "Dynamic protein methylation in chromatin biology". Cellular and molecular life sciences : CMLS. 66 (3): 407–22. doi:10.1007/s00018-008-8303-z. PMC . PMID 18923809.
- The Merck Index, 10th Ed. (1983), p.864, Rahway: Merck & Co.
- CDC - NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards - تصفح: نسخة محفوظة 19 ديسمبر 2017 على موقع واي باك مشين.
- Title 21 Code of Federal Regulations - تصفح: نسخة محفوظة 17 أكتوبر 2017 على موقع واي باك مشين.
- Frank, R. S (1983). "The Clandestine Drug Laboratory Situation in the United States". Journal of Forensic Sciences. 28: 12235J. doi:10.1520/JFS12235J.