Cyanure d'hydrogène
Identification
Nom UICPA	cyanure d'hydrogène
Synonymes	Acide cyanhydrique Acide prussique
No CAS	74-90-8
No ECHA	100.000.747
No CE	200-821-6
No RTECS	MW6825000
PubChem	768
SMILES	C#N PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/CHN/c1-2/h1H InChIKey : LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide ou gaz incolore, d'odeur caractéristique[1]
Propriétés chimiques
Formule	CHN [Isomères]HCN
Masse molaire[2]	27,025 3 ± 0,001 1 g/mol C 44,44 %, H 3,73 %, N 51,83 %,
pKa	9,2 - 9,3
Moment dipolaire	2,985 188 D[3]
Propriétés physiques
T° fusion	−13 °C[1]
T° ébullition	26 °C[1]
Solubilité	dans l'eau : miscible[1], miscible à l'éthanol soluble dans l'éther
Paramètre de solubilité δ	24,8 MPa1/2 (25 °C)[4]
Masse volumique	0,69 g cm−3 (liquide)[1] équation[5] : ${\displaystyle \rho =1.3413/0.18589^{(1+(1-T/456.65)^{0.28206})}}$ Masse volumique du liquide en kmol·m-3 et température en kelvins, de 259,83 à 456,65 K. Valeurs calculées : 0,67957 g·cm-3 à 25 °C. T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 259,83 −13,32 27,202 0,73516 272,95 −0,2 26,51484 0,71659 279,51 6,36 26,165 0,70714 286,07 12,92 25,81053 0,69756 292,63 19,48 25,45114 0,68784 299,19 26,04 25,0865 0,67799 305,75 32,6 24,71625 0,66798 312,32 39,17 24,33997 0,65781 318,88 45,73 23,95723 0,64747 325,44 52,29 23,5675 0,63694 332 58,85 23,17021 0,6262 338,56 65,41 22,7647 0,61524 345,12 71,97 22,35021 0,60404 351,68 78,53 21,92587 0,59257 358,24 85,09 21,49065 0,58081 T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 364,8 91,65 21,04336 0,56872 371,36 98,21 20,58256 0,55626 377,92 104,77 20,10652 0,5434 384,48 111,33 19,61312 0,53006 391,04 117,89 19,09974 0,51619 397,6 124,45 18,56303 0,50168 404,16 131,01 17,99862 0,48643 410,73 137,58 17,40067 0,47027 417,29 144,14 16,761 0,45298 423,85 150,7 16,06765 0,43424 430,41 157,26 15,30185 0,41355 436,97 163,82 14,43108 0,39001 443,53 170,38 13,38959 0,36187 450,09 176,94 11,99738 0,32424 456,65 183,5 7,216 0,19502
T° d'auto-inflammation	538 °C[1]
Point d’éclair	−18 °C (coupelle fermée)[1]
Limites d’explosivité dans l’air	5,6–40,0 %vol[1]
Pression de vapeur saturante	à 20 °C : 82,6 kPa[1] équation[5] : ${\displaystyle P_{vs}=exp(36.75+{\frac {-3927.1}{T}}+(-2.1245)\times ln(T)+(3.8948E-17)\times T^{6})}$ Pression en pascals et température en kelvins, de 259,83 à 456,65 K. Valeurs calculées : 98 839,88 Pa à 25 °C. T (K) T (°C) P (Pa) 259,83 −13,32 18 687 272,95 −0,2 34 947,97 279,51 6,36 46 691,84 286,07 12,92 61 514,12 292,63 19,48 79 995,56 299,19 26,04 102 782,53 305,75 32,6 130 589,16 312,32 39,17 164 199,57 318,88 45,73 204 470,38 325,44 52,29 252 333,76 332 58,85 308 801,2 338,56 65,41 374 968,42 345,12 71,97 452 021,6 351,68 78,53 541 245,3 358,24 85,09 644 032,45 T (K) T (°C) P (Pa) 364,8 91,65 761 896,89 371,36 98,21 896 488,77 377,92 104,77 1 049 613,46 384,48 111,33 1 223 254,58 391,04 117,89 1 419 601,73 397,6 124,45 1 641 083,95 404,16 131,01 1 890 409,67 410,73 137,58 2 170 614,62 417,29 144,14 2 485 118,89 423,85 150,7 2 837 795,06 430,41 157,26 3 233 049,53 436,97 163,82 3 675 919,68 443,53 170,38 4 172 190,22 450,09 176,94 4 728 532,67 456,65 183,5 5 352 700
Viscosité dynamique	0,192 mPa s (20 °C)
Point critique	53,9 bar, 183,55 °C[6]
Thermochimie
S0liquide, 1 bar	109 kJ/mol
ΔfH0liquide	113,01 J mol−1 K−1
Cp	71,09 J mol−1 K−1 (20 °C, liquide) 35,85 J·mol-1·K-1 (25 °C, gaz) équation[5] : ${\displaystyle C_{P}=(9.5398E4)+(-197.52)\times T+(0.38830)\times T^{2}}$ Capacité thermique du liquide en J·kmol-1·K-1 et température en kelvins, de 259,83 à 298,85 K. Valeurs calculées : 71,025 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 259,83 −13,32 70 290 2 601 262 −11,15 70 302 2 601 263 −10,15 70 309 2 602 265 −8,15 70 324 2 602 266 −7,15 70 332 2 602 267 −6,15 70 342 2 603 268 −5,15 70 352 2 603 270 −3,15 70 375 2 604 271 −2,15 70 387 2 604 272 −1,15 70 401 2 605 274 0,85 70 430 2 606 275 1,85 70 445 2 607 276 2,85 70 462 2 607 278 4,85 70 497 2 608 279 5,85 70 516 2 609 T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 280 6,85 70 535 2 610 281 7,85 70 555 2 611 283 9,85 70 598 2 612 284 10,85 70 621 2 613 285 11,85 70 644 2 614 287 13,85 70 694 2 616 288 14,85 70 719 2 617 289 15,85 70 746 2 618 291 17,85 70 801 2 620 292 18,85 70 830 2 621 293 19,85 70 860 2 622 294 20,85 70 890 2 623 296 22,85 70 953 2 625 297 23,85 70 986 2 627 298,85 25,7 71 050 2 629 équation[7] : ${\displaystyle C_{P}=(25.766)+(3.7969E-2)\times T+(-1.2416E-5)\times T^{2}+(-3.2240E-9)\times T^{3}+(2.2610E-12)\times T^{4}}$ Capacité thermique du gaz en J mol−1 K−1 et température en kelvins, de 100 à 1 500 K. Valeurs calculées : 35,915 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 100 −173,15 29 436 1 089 193 −80,15 32 611 1 207 240 −33,15 34 126 1 263 286 12,85 35 549 1 315 333 59,85 36 942 1 367 380 106,85 38 272 1 416 426 152,85 39 513 1 462 473 199,85 40 720 1 507 520 246,85 41 865 1 549 566 292,85 42 926 1 588 613 339,85 43 952 1 626 660 386,85 44 919 1 662 706 432,85 45 811 1 695 753 479,85 46 667 1 727 800 526,85 47 470 1 756 T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 846 572,85 48 208 1 784 893 619,85 48 913 1 810 940 666,85 49 574 1 834 986 712,85 50 179 1 857 1 033 759,85 50 760 1 878 1 080 806,85 51 305 1 898 1 126 852,85 51 809 1 917 1 173 899,85 52 297 1 935 1 220 946,85 52 763 1 952 1 266 992,85 53 201 1 969 1 313 1 039,85 53 637 1 985 1 360 1 086,85 54 064 2 000 1 406 1 132,85 54 481 2 016 1 453 1 179,85 54 910 2 032 1 500 1 226,85 55 349 2 048
PCS	671,5 kJ mol−1 (25 °C, gaz)[8]
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation	13,60 ± 0,01 eV (gaz)[9]
Précautions
SGH[10] - [11]
Danger H224, H330 et H410 H224 : Liquide et vapeurs extrêmement inflammables H330 : Mortel par inhalation H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme Danger H300, H310, H330 et H410 H300 : Mortel en cas d'ingestion H310 : Mortel par contact cutané H330 : Mortel par inhalation H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
SIMDUT[12]
B2, D1A, F, B2 : Liquide inflammable point d'éclair = −18 °C coupelle fermée (méthode non rapportée) D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves Transport des marchandises dangereuses : classe 6.1 groupe I F : Matière dangereusement réactive sujet à une réaction violente de polymérisation Divulgation à 1,0 % selon la liste de divulgation des ingrédients
NFPA 704
4 4 1
Transport
- 1051 Numéro ONU : 1051 : CYANURE D’HYDROGÈNE STABILISÉ, avec moins de 3 pour cent d’eau Classe : 6.1 Code de classification : TF1 : Matières toxiques inflammables : Liquides ; Étiquettes : 6.1 : Matières toxiques 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ; 663 1613 Code Kemler : 663 : matière très toxique et inflammable (point d'éclair égal ou inférieur à 60 °C) Numéro ONU : 1613 : ACIDE CYANHYDRIQUE EN SOLUTION AQUEUSE contenant au plus 20 pour cent de cyanure d’hydrogène ; ou CYANURE D’HYDROGÈNE EN SOLUTION AQUEUSE contenant au plus 20 pour cent de cyanure d’hydrogène Classe : 6.1 Code de classification : TF1 : Matières toxiques inflammables : Liquides ; Étiquettes : 6.1 : Matières toxiques 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ; - 1614 Numéro ONU : 1614 : CYANURE D’HYDROGÈNE STABILISÉ, avec moins de 3 pour cent d’eau et absorbé dans un matériau inerte poreux Classe : 6.1 Code de classification : TF1 : Matières toxiques inflammables : Liquides ; Étiquettes : 6.1 : Matières toxiques 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ; 663 3294 Code Kemler : 663 : matière très toxique et inflammable (point d'éclair égal ou inférieur à 60 °C) Numéro ONU : 3294 : CYANURE D’HYDROGÈNE EN SOLUTION ALCOOLIQUE contenant au plus 45 pour cent de cyanure d’hydrogène Classe : 6.1 Code de classification : TF1 : Matières toxiques inflammables : Liquides ; Étiquettes : 6.1 : Matières toxiques 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Inhalation	Très toxique
Peau	Très toxique
Yeux	Provoque des conjonctivites
Ingestion	Très toxique
Écotoxicologie
LogP	−0,25[1]
Seuil de l’odorat	bas : 2 ppm haut : 10 ppm[13]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le cyanure d'hydrogène est un composé chimique de formule chimique H-C≡N. Une solution aqueuse de cyanure d'hydrogène est appelée acide cyanhydrique (ou acide prussique).

Il s'agit d'un produit extrêmement toxique et qui peut être mortel, car il cause une anoxie du fait de l’analogie structurale de l’ion CN⁻ avec la molécule d’O₂ et de son affinité pour la molécule d’hémoglobine qui transporte l’oxygène dans le sang. Dans la nature, il est souvent associé au benzaldéhyde qui dégage une odeur d’amande amère caractéristique, à laquelle certaines personnes ne sont pas sensibles.

Histoire

Le cyanure d'hydrogène fut initialement isolé d'un pigment bleu (le bleu de Prusse), connu depuis 1704, mais dont on ignorait la structure. On sait aujourd'hui que c'est un polymère de coordination, avec une structure complexe et une formule empirique de ferrocyanure de fer hydraté.

En 1752, le chimiste français Pierre Macquer montra que le bleu de Prusse pouvait être converti en oxyde de fer et un composé volatil, et que la combinaison de ces deux produits redonnait le bleu de Prusse. Le nouveau composé était précisément le cyanure d'hydrogène. Après Macquer, le chimiste suédois Carl Wilhelm Scheele synthétisa le cyanure d'hydrogène en 1782, et le nomma Blausäure (lit. « acide de bleu »), ayant reconnu son acidité. En anglais, il fut davantage connu sous le nom de prussic acid.

En 1787, le chimiste français Claude Louis Berthollet montra que le cyanure d'hydrogène ne contenait pas d'oxygène, ce qui fut essentiel pour la théorie des acides, Lavoisier ayant postulé que tous les acides contenaient de l'oxygène (le nom de l'oxygène provient du grec qui signifie « qui engendre l'acidité », tout comme pour l'allemand Sauerstoff). En 1811, Joseph Louis Gay-Lussac parvint à liquéfier le cyanure d'hydrogène pur, puis, en 1815, il en établit la formule chimique.

Sources naturelles

Extrêmement toxique, l'acide cyanhydrique est produit naturellement par certains végétaux, et peut être trouvé notamment dans les amandes amères, les noyaux de pêche (et plus généralement les noyaux des fruits du genre Prunus), de nèfles, les feuilles de cerisier (Prunus avium) et de laurier-cerise (Prunus laurocerasus), le sorgho (jeune plante et graines non mûres), le sureau hièble et le manioc. Il intervient aussi dans l’arôme des cerises (comme le benzaldéhyde).

Il est présent dans les cyanhydrines comme les mandélonitriles, et peut en être extrait par voie chimique. Certains millepattes dégagent du cyanure d'hydrogène comme mécanisme de défense. Il est contenu dans les gaz d'échappement des véhicules à combustion interne, dans la fumée de tabac, dans les fumées chirurgicales et dans la fumée de combustion de certaines matières plastiques contenant de l'azote — typiquement, le polyacrylonitrile et les copolymères associés, ABS et SAN, mais aussi le polyuréthane.

Préparation et synthèse

Le cyanure d'hydrogène est produit en grande quantité par deux procédés :

• dans le procédé Degussa, l'ammoniac et le méthane réagissent à 1 200 °C sur un catalyseur de platine.

CH₄ + NH₃ → HCN + 3 H₂

Cette réaction est semblable à celle du méthane et de l'eau pour former CO et H₂ (procédé dit « du gaz à l'eau ») ;

• dans le procédé Andrussow, on ajoute du dioxygène :

CH₄ + NH₃ + 1,5 O₂ → HCN + 3 H₂O

Cette réaction se produit sur un catalyseur constitué de fils en alliage platine/rhodium (généralement 90/10 %) à une température d'environ 1 100 °C.

• Le procédé Shawinigan est assez semblable aux précédents mais utilise des coupes d'hydrocarbures avec comme principal composant le propane :

C₃H₈ + 3 NH₃ → 3 HCN + 7 H₂

La réaction a lieu dans un lit fluidisé avec des particules de coke à une température supérieure à 1 300 °C. Aucun catalyseur n'est nécessaire.

• Au laboratoire, de petites quantités d'HCN sont produites par action d'acide sur un cyanure alcalin.

H⁺ + NaCN → HCN + Na⁺

Cette réaction est la source d'empoisonnements accidentels.

Propriétés

Réactions

HCN + R-CO-R' (cétone ou aldéhyde) → R-C(OH)(CN)-R' (cyanhydrine)

Le cyanure d'hydrogène brûle dans l'air en donnant de l'eau, du dioxyde de carbone et du diazote.

Chimie prébiotique

Diaminomaléonitrile.

L'acide cyanhydrique se serait formé grâce à la dissociation de l'azote moléculaire présent dans l'atmosphère. Les rayons ultraviolets pourraient réaliser cette réaction, à condition d'être suffisamment énergétiques (longueur d'onde inférieure à 100 nm), ce qui exclut toute réaction dans les couches les plus basses de l'atmosphère où les ultraviolets les plus énergétiques sont absorbés. La voie préférentielle pour synthétiser l'acide cyanhydrique à partir de l'azote semble être les éclairs, qui libèrent une énergie considérable sur leurs parcours, propre à casser de nombreuses molécules. Une fois la molécule de diazote brisée, un atome d'azote peut réagir avec une molécule de méthane (CH₄) pour donner de l'acide cyanhydrique et de l'hydrogène.

Le tétramère diaminomaléonitrile (en) se forme par polymérisation du cyanure d'hydrogène. Par une réaction photochimique, il se transforme en son isomère 4-amino-imidazole-5-carbonitrile, qui permet ensuite la synthèse de nombreux hétérocycles^[14],[15]. De ce fait, il est considéré comme un composé candidat possible dans l'origine de la chimie prébiotique.

Utilisations

Le cyanure d'hydrogène est utilisé pour la fabrication :

• de fumigateurs, de pesticides ;
• de nitriles et de résines monomères (l'acrylonitrile, notamment, est utilisé pour la fabrication des fibres acryliques, de matières plastiques) ;
• il est l'élément principal du Zyklon B, utilisé dans les chambres à gaz des camps d'extermination nazis.

Sécurité

Voir la section Étiquetage selon les directives CE, à la fin de cet article.

Dans la littérature

• Dans Thérèse Raquin d'Émile Zola (1867), c'est avec de l'acide cyanhydrique que Thérèse et Laurent se suicident.
• Dans Le Portrait de Dorian Gray d'Oscar Wilde (1890), on suspecte que c'est le poison qui a donné la mort à Sybil Vane.
• Dans Meurtre au champagne d'Agatha Christie (1945), la victime est empoisonnée à l'acide cyanhydrique.
• Dans SAS Magie noire à New York de Gérard de Villiers (1968), Malko Linge échappe de justesse à une tentative d'assassinat à l'acide prussique.
• Dans Embargo (1976), Gérard de Villiers imagine que des terroristes tuent leurs victimes à l'aide d'acide cyanhydrique.

Au cinéma

• La solution aqueuse de cyanure d'hydrogène apparaît sous son nom d'acide prussique lors d'un dialogue entre Bernard Blier et Annie Girardot dans le film Elle cause plus... elle flingue (1972) de Michel Audiard, évoquant un ancien dîner en tête à tête entre ces deux personnages et qui avait mal fini.
• Utilisé sous le nom d'acide prussique dans le film En secret (2014) par les amants Laurent et Thérèse Raquin pour mettre fin à leurs jours.
• Utilisé dans le film Jurassic World: Fallen Kingdom dans le manoir Lockwood.
• Utilisé dans le film Skyfall sorti en 2012 lors d’un dialogue entre M et l’ex-agent Da Silva du MI6.
• Le service King's Man essaie d'assassiner Raspoutine avec un gâteau à l'amande (The King's Man). Raspoutine découvre le poison à cause de la similitude connue entre l'amande et le cyanure d'hydrogène.

Notes et références

Voir aussi